穆里尼奥执教蓝军期间，切尔西与巴萨在欧冠赛场上多次交手，上演激烈战斗。
在穆里尼奥来到斯坦福桥之前，切尔西与巴萨在1999-2000赛季欧冠赛场上的交锋也是相当精彩。
1999-2000赛季欧冠1/4决赛，切尔西对阵巴塞罗那，首回合比赛，切尔西主场3-1获胜，佐拉为切尔西首开纪录，身材高大的挪威前锋弗洛梅开二度；巴塞罗那的进球则由菲戈打入。
第二轮比赛，巴萨主场迎战切尔西。当时，巴萨主帅范加尔安排的首发阵容如下：赫斯普、岑登、弗兰克·德波尔、雷齐格尔、普约尔、科库、瓜迪奥拉、加布里、里瓦尔多、克鲁伊维特、菲戈。当时加布里21岁，普约尔22岁。两人都是本赛季首次代表巴萨一线队出场，受到范加尔的高度重视。虽然里瓦尔多个人更喜欢踢中场，但本场比赛范加尔还是坚持让里瓦尔多踢左边锋位置。
切尔西主帅维亚利的首发阵容为：德古耶、巴巴亚罗、德塞利、勒伯夫、费雷尔、莫里斯、怀斯、德尚、迪马特奥、佐拉、弗洛。其中，德塞利、勒伯夫和德尚都是1998年世界杯冠军法国队成员。
比赛开始之后，主场率先进球的便是巴萨，第24分钟，里瓦尔多主罚任意球，皮球击中人墙后改变方向飞入球门。
上半场结束前，菲戈的进球让巴萨2比0领先。
第60分钟，巴萨门将埃斯佩尔出现失误，弗洛打进一粒精彩进球，最终巴萨2-1战胜切尔西，这是弗洛本赛季欧冠第8粒进球，这位挪威前锋在对阵巴萨的主客场两场比赛中共打进3球。
此时两轮比赛的总比分是切尔西4-3巴萨。濒临淘汰的巴萨发起了一波进攻，中后卫雷齐格尔在左路突破对手后，突入底线后左脚出击，切尔西门将德胡耶奋力将球扑出，雷齐格尔的精彩射门极具威胁。
接到队友角球后，克鲁伊维特头球攻门，但皮球击中横梁弹出，再次让切尔西门将德戈耶惊出一身冷汗。
替补出场的巴萨前锋达尼连续获得得分机会：
丹尼接到菲戈的任意球后，近距离头球攻门，险些破门。
丹尼在左路接到菲戈的传中后高高跃起头球攻门酷24体育,，但被切尔西门将德古耶奋力扑出，面对巴萨铺天盖地的攻势欧冠切尔西对巴萨，德古耶本场比赛可谓是相当忙碌。
第83分钟，达尼再次头球破门，这一次终于突破了切尔西的球门，为巴萨扳回3-1。达尼的进球将巴萨从淘汰边缘拉了回来，两轮总比分战成4-4平。同时，这也是这位西班牙前锋在巴萨效力期间最关键的进球。
90分钟内巴萨曾有机会击败切尔西：克鲁伊维特为巴萨赢得点球，但里瓦尔多将球推偏，错失得分机会。
3-1的比分一直保持到比赛结束，两局总比分4-4战平，双方进入加时赛。
加时赛第99分钟，切尔西左后卫巴巴亚罗在本方禁区内放倒菲戈，被红牌罚下。巴萨获得点球机会，里瓦尔多再次主罚点球。这一次，里瓦尔多将球打进，巴萨4-1战胜切尔西。这是里瓦尔多本赛季欧冠第10粒进球。最终，他与劳尔、波尔图前锋贾德尔并列金靴。
第104分钟，克鲁伊维特接到达尼右路传中头球破门，为巴萨锁定胜局，这是克鲁伊维特本赛季欧冠第7粒进球。
最终欧冠切尔西对巴萨，巴萨主场5-1战胜切尔西，两回合总比分6-4，巴萨成功翻盘，挺进欧冠四强。
最终，1999-2000赛季欧冠四强分别为皇马、瓦伦西亚、巴塞罗那和拜仁慕尼黑。这是欧冠历史上首次四强中有三支球队来自同一联赛。半决赛中，皇马以总比分3-2淘汰拜仁慕尼黑欧冠切尔西对巴萨2024欧洲杯,，瓦伦西亚则以总比分5-3淘汰巴塞罗那。决赛中，皇马以3-0获胜，笑到最后。
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